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質(zhì)量作用定律只適用于基元反應(yīng),因此該定律可以更嚴(yán)格完整地表述為:基元反應(yīng)的反應(yīng)速率與各反應(yīng)物的濃度的冪的乘積成正比,其中各反應(yīng)物的濃度的冪的指數(shù)即為基元反應(yīng)方程式中該反應(yīng)物化學(xué)計(jì)量數(shù)的絕對值。
質(zhì)量作用定律由G.M.古德貝格和P.瓦格1867年提出,定義是:化學(xué)反應(yīng)速率與反應(yīng)物的有效質(zhì)量成正比,其中的有效質(zhì)量實(shí)際是指濃度。
近代實(shí)驗(yàn)證明,質(zhì)量作用定律只適用于基元反應(yīng),因此該定律可以更嚴(yán)格完整地表述為:基元反應(yīng)的反應(yīng)速率與各反應(yīng)物的濃度的冪的乘積成正比,其中各反應(yīng)物的濃度的冪的指數(shù)即為基元反應(yīng)方程式中該反應(yīng)物化學(xué)計(jì)量數(shù)的絕對值。如對基元反應(yīng)NO2+CO=CO2+NO,其速率方程式可根據(jù)質(zhì)量作用定律寫作:
r=k[NO2][CO]式中r為反應(yīng)速率,[NO2]、[CO]分別為反應(yīng)物NO2和CO的濃度,k稱為反應(yīng)的速率常數(shù)。根據(jù)質(zhì)量作用定律,基元反應(yīng)的級數(shù)與反應(yīng)的分子數(shù)是相等的。
質(zhì)量作用定律不僅適用于氣體,也適用于稀溶液。如果除了氣體和稀溶液以外,還有純固體參加反應(yīng),則因?yàn)榧兿嗟幕瘜W(xué)勢只依賴于溫度和壓強(qiáng),故在前二式的左端并不包含有關(guān)純相的因子,仍然只需寫出氣體(或溶質(zhì))的分壓強(qiáng)或濃度的乘積即可,就好像固體根本不存在一樣。事實(shí)上,固體的存在只影響平衡常數(shù)對溫度和壓強(qiáng)的依賴關(guān)系。
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